尋找分析高手(小嵐)

Question

(一)一氟離子電極，其對OH-離子之選擇係數為KF-, OH-=0.1當1.0 × 10-4M 氟離子，由pH 5.5 升至pH 10.5 時其電位變化為多少？如果不修正pH 值改變所造成的影響，則在pH 10.5 時所測得[F-]的誤差為多少百分比？上述電位測定時通過的電流量是大還是小，為什麼？

(二)亞汞離子含量可以以沉澱滴定法來決定，現有25.00毫升之0.04132 M Hg2(NO3)2，用0.05789 M KIO3 來滴定，已知Hg2(IO3)2 的Ksp值為1.3×10-18。計算在下列情況下溶液中之Hg22 離子濃度。(1)加入34.00毫升之KIO3 (2)加入36.00毫升之KIO3 (3)在當量點時

(三)某氯化物溶液250 ml，分取三份，每份25.00 ml，用濃度為0.11670.002 mol.L-1 的AgNO3 溶液滴定分別消耗AgNO3 溶液36.78, 36.82 和36.75 ml，計算該氯化物溶液中有多少mmol 的Cl-

(四)
(1)計算0.10 mol.L-1 NaH2PO4（兩性物質）溶液的pH 值。
(2)計算pH 為7，0.1M 磷酸緩衝溶液HPO42-和PO43-的濃度
（H3PO4 的pKa1=2.15，pKa2=7.15，pKa3=12.40）

(五)計算pH 為3.00 時，50 ml 0.0300M Ni2 與50 ml 0.0500M EDTA 混合後之Ni2 濃度
（註：KNiY2-= 4.2×1018，EDTA 的解離常數為K1= 1.02×10-2，K2= 2.14×10-3，
K3= 6.92×10-7，K4= 5.50×10-11）

(六)計算下列電池之電位。
Pt∣UO22 (0.0150M)，U4 (0.200M)，H (0.0300M)∥Fe2 (0.0100M)，
Fe3 (0.0250M)∣Pt
電池的兩個半反應及標準電位為
Fe3 ＋e- Fe2 E0= 0.771V
UO22 ＋4H ＋2e- U4 ＋2H2O E0= 0.334V

(三)某氯化物溶液250 ml，分取三份，每份25.00 ml，用濃度為0.1167mol.L-1 的AgNO3 溶液滴定分別消耗AgNO3 溶液36.78, 36.82 和36.75 ml，計算該氯化物溶液中有多少mmol 的Cl-

Answer 1

　　我回答我會的題目，因為有些資料表我手邊沒有，所以只能回答一些不用查資料的題目。(二)亞汞離子含量可以以沉澱滴定法來決定，現有25.00毫升之0.04132 M Hg2(NO3)2，用0.05789 M KIO3 來滴定，已知Hg2(IO3)2 的Ksp值為1.3×10-18。計算在下列情況下溶液中之Hg22+ 離子濃度。(1)加入34.00毫升之KIO3 (2)加入36.00毫升之KIO3 (3)在當量點時。解：因為　Hg22+的莫耳數＝ 0.04132 x 0.025 = 1.033 x 10-3 mol　(1) KIO3的莫耳數＝ 0.05789 x 0.034 = 1.968 x 10-3 mol　　　所以剩餘的 Hg22+ 的莫耳數＝ 1.033 x 10-3 - 1.968 x 10-3/2　　　　　　　　　　　　　　　＝ 4.887 x 10-5 mol　　　故 Hg22+ 離子濃度＝ 4.887 x 10-5 / [(25+34)/1000] 　　　　　　　　　　　＝ 8.283 x 10-4 M　(2) KIO3的莫耳數＝ 0.05789 x 0.036 = 2.084 x 10-3 mol　　　所以剩餘的 KIO3 的莫耳數＝ 2.084 x 10-3 - 1.033 x 10-3 x 2　　　　　　　　　　　　　　　＝ 1.8 x 10-5 mol　　　故 KIO3 離子濃度＝ 1.8 x 10-5 / [(25+36)/1000] 　　　　　　　　　　　＝ 2.951 x 10-4 M　　　Ksp = [Hg22+][IO3-]2 = [Hg22+]x(2.951 x 10-4)2 　　　　　　　　　　= 1.3 x 10-18　　　最後得 [Hg22+] = 1.3 x 10-18/(2.951 x 10-4)2　　　　　　　　　　= 1.493 x 10-11 M　(3) 在當量點時，則 [IO3-]=2x[Hg22+] =>　　　Ksp = [Hg22+] x [IO3-]2 = 4 x [Hg22+]3 = 1.3 x 10-18　　　故 [Hg22+]3 = 3.25 x 10-19　=>　[Hg22+] = 6.875 x 10-7 M(三)某氯化物溶液250 ml，分取三份，每份25.00 ml，用濃度為0.11670.002 mol.L-1 的AgNO3 溶液滴定分別消耗AgNO3 溶液36.78, 36.82 和36.75 ml，計算該氯化物溶液中有多少mmol 的Cl-？* 紅色部份我不了解其含義！

Answer 2

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Answer 3

(一)我看不太懂

(三)Cl-=[(36.78+36.82+36.75)/3]×0.1167=4.292615mmol
4.292615×250/25=42.92615mmol
應該是取平均計算吧

(四)
(1)先比較解離常數和水解常數
則 Ka2 > Kh=Kw/Ka1
所以NaH2PO4為酸性酸式鹽類
pH=-log(0.1×Ka2)^0.5=0.5+7.15×0.5=4.075
(2) 磷酸解離怎麼可能pH=7??
題目有沒有錯啊
假設是Na2HPO4的緩衝溶液
則[PO43-]=10^-12.4×0.1/10^-7=4×10^-7M
所以[HPO42-]=[H+][PO43-]/Ka2=10^-7×4×10^-7/10^-7.15=5.65×10^-7M

(五)KNiY2-= 4.2×1018 ← 啥東西啊 Ksp?
(六)好像只有一種電池吧
2Fe3+ + U4+ +2H2O → 2Fe2+ +4H+ + UO22+
電位是0.771-0.334=0.437V

以上純為參考我也不很確定