氰化物檢驗?

Question

如題...CN¯要如何檢驗?會和什麼物質反應?
和SCN¯ OCN¯有什麼不同要如何辨別呢
懇請伺教~謝謝

Answer 1

一 、 方 法 概 要
　 　 氰 化 鉀 化 學 製 劑 樣 品 經 酸 化 轉 為 氰 化 氫 ，蒸 餾 出
後 ， 被 吸 收 於 氫 氧 化 鈉 溶 液 中 ， 此 氰 化 物 之 濃 度可 用
滴 定 法 測 定 之 。
　 　 此 滴 定 法 以 經 標 定 之 硝 酸 銀 溶 液 滴 定 鹼 性 溶液 中
之 氰 離 子 ， 形 成 可 溶 之 錯離 子 ， 使 用 對 銀 離
子 最 敏 感 的 二 甲 胺 基 苯 叉 羅 丹 寧 （ P- dimethylaminobenza-
lrhodanine）作 為 指 示 劑 ， 達 滴 定 終 點 時 ， 溶 液 由 淡黃 色
轉 為 淡 黃 粉 紅 色 。
　 　 氰 化 鉀 中 鉀 離 子 含 量 之 測 定 係 將 樣 品 溶 解 於鹼 性
溶 液 後 ， 直 接 吸 入 原 子 吸 收 光 譜 儀 ， 於 波 長 766.5nm測
其 吸 光 度 並 定 量 之 。

二 、 適 用 範 圍
　 　 滴 定 法 適 用 於 氰 化 鉀 化 學 製 劑 中 氰 離 子 濃度 高 於
1.0mg/L以 上 樣 品 之 檢 驗 。
　 　 原 子 吸 收 光 譜 法 適 用 於 氰 化 鉀 化 學 製 劑 中 鉀離 子
濃 度 高 於 0.2mg/L以 上 樣 品 之 檢 驗 。

三 、 干 擾
註 1： 去 除 干 擾 時 ， 必 須 在 排 煙 櫃 內 操 作 ， 並應 避 免 吸
　 　 入 氣 體 而 致 中 毒 。
(一) 樣 品 溶 液 中 如 有 氧 化 劑 （ 如 氯 ） 存 在 時 ， 會將 大 部
　　分 的 氰 化 物 分 解 。
　　其 測 試 方 法 是 取 一 滴 溶 液 滴 在 一 小 片 先 以 pH4的醋
　　酸 緩 衝 溶 液 潤 濕 後 的 碘 化 鉀 － 澱 粉 試 紙 上 ， 如試
　　紙 呈 藍 色 則 表 示 需 先 行 處 理 ， 可 在 樣 品 溶 液 中加
　　入 適 量 （ 每 250mL樣 品 中 不 得 大 於 0.025g） 硫 代 硫
　　酸 鈉 ， 再 依 上 述 方 法 測 試 。
(二) 樣 品 溶 液 中 如 有 硫 化 物 存 在 時 ， 會 將 氰 離 子轉 變 為
　　硫 氰 離 子 。 其 測 試 方 法 是 取 一 滴 溶 液 滴 在 以 pH4的
　　醋 酸 緩 衝 溶 液 潤 濕 後 的 醋 酸 鉛 試 紙 上 ， 如 試 紙呈
　　黑 色 ， 可 在 樣 品 溶 液 中 加 入 碳 酸 鉛 （ 粉 末 ） ，再
　　依 上 述 方 法 測 試 ， 直 至 試 紙 不 再 呈 黑 色 反 應 。過
　　濾 除 去 沈 澱 物 （ PbS） 後 ， 再 將 pH 值 升 高 至 12.7 ~
　　13.0間 。
(三) 硝 酸 鹽 及 亞 硝 酸 鹽 可 能 形 成 干 擾 ， 可 加 入 50mL
　　0.4N胺 基 磺 酸 （ Sulfamic acid） 後 ， 才 進 行 蒸 餾 。
(四) 脂 肪 酸 蒸 餾 出 後 於 鹼 性 溶 液 中 形 成 皂 化 ， 使滴 定
　　終 點 不 易 辨 別 。 可 在 抽 風 櫥 操 作 將 樣 品 以 醋 酸溶
　　液 稀 釋 1 + 9 並 調 整 pH 至 6.0 ~ 7.0， 然 後 以 水 樣 五分
　　之 一 體 積 之 有 機 溶 劑 如 ： 異 辛 烷 、 正 己 烷 或 氯仿
　　萃 取 一 次 ， 以 除 去 脂 肪 酸 之 干 擾 。 萃 取 完 後 ，隨
　　即 加 入 氫 氧 化 鉀 溶 液 ， 使 pH 值 大 於 12。
(五) 其 他 如 碳 酸 鹽 、 醛 類 、 醣 類 等 也 會 干 擾 氰 離子 之
　　測 定 。
(六) 陰 離 子 如、 以 及 若大 量 存 於 樣 品 時 ，
　　會 干 擾 鈉 離 子 之 測 定 ， 可 加 入 溶 液 ， 以 抑 制 干
　　擾 。

四 、 設 備
(一) 氰 鹽 蒸 餾 設 備 （ 含 抽 氣 裝 置 ） ： 如 圖 一 。
(二) 滴 定 管 10.0mL（ 精 密 度 0.02mL） ， 50mL（ 精 密 度 0.1mL
　　） 。
(三) 原 子 吸 收 光 譜 儀 ： 使 用 波 長 766.5nm； 狹 縫 寬 度可 設
　　在 0.7nm。
(四) 移 液 吸 量 管 ： 10mL, 20mL, 30mL, 50mL。

五 、 試 劑
(一) 試 劑
1.蒸 餾 水 或 同 等 級 之 純 水 。
2.0.04M氫 氧 化 鈉 溶 液 ： 溶 解 1.6g氫 氧 化 鈉 於 蒸 餾 水， 稀
　釋 至 1000mL。
3.0.25M氫 氧 化 鈉 溶 液 ： 溶 解 10g氫 氧 化 鈉 於 蒸 餾 水 ，稀
　釋 至 1000mL。
4.1M氫 氧 化 鈉 溶 液 ： 溶 解 40g氫 氧 化 鈉 於 蒸 餾 水 ， 稀釋
　至 1000mL。
5.氯 化 鎂 溶 液 ： 溶 解 510g氯 化 鎂 （）於 蒸 餾
　水 ， 稀 釋 至 1000mL。
6.硫 酸 溶 液 ： 1+1。
7.羅 丹 寧 指 示 劑 ： 溶 解 0.02g對 二 甲 胺 基 苯 叉 羅 丹 寧（ P-
　dimethylaminobenzalrhodanine） 於 100mL丙 酮 。
8.0.0192M 氯 化 鈉 標 準 溶 液 ： 在 1000mL量 瓶 內 ， 溶 解 1.122g
　無 水 氯 化 鈉 （ 先 於 140℃ 乾 燥 一 夜 ） 於 蒸 餾 水 ，稀 釋
　至 刻 度 。
9.鉻 酸 鉀 指 示 劑 ： 溶 解 5.0鉻 酸 鉀 於 少 量 蒸 餾 水 ，加 入
　硝 酸 銀 滴 定 溶 液 ， 直 至 生 成 紅 色 沈 澱 ； 靜 置 12小時
　候 過 濾 ， 將 濾 液 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 100mL 。
10.0.0192M 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 ： 在 1000mL量 瓶 內 ， 溶 解
　3.27g硝 酸 銀 於 蒸 餾 水 ， 稀 釋 至 刻 度 ， 貯 存 於 棕 色玻
　璃 瓶 ； 可 用 已 知 濃 度 （ 如 0.0192M） 氯 化 鈉 標 準 溶液
　標 定 之 。
　標 定 方 法 如 下 ：
　精 取 氯 化 鈉 標 準 溶 液 10.0mL， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 100mL，
　加 入 1.0mL鉻 酸 鉀 指 示 劑 ， 以 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 滴 定至
　帶 桃 紅 之 終 點 ； 同 時 以 蒸 餾 水 作 空 白 試 驗 ， 再以 下
　式 計 算 ， 求 得 本 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 之 莫 耳 濃 度 ：
　
　：氯 化 鈉 標 準 溶 液 莫 耳 濃 度
　A： 氯 化 鈉 標 準 溶 液 消 耗 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 之 體 積
　（ mL）
　B： 空 白 試 驗 消 耗 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 之 體 積 （ mL）
11.氯 化 鉀 儲 備 溶 液 ： 秤 取 1.9066g之 氯 化 鉀 ， 以 蒸 餾水
　稀 釋 至 1000mL。
(二) 作 業 安 全
1.氰 化 物 由 吸 入 、 食 入 和 皮 膚 接 觸 都 具 有 高 度 毒性 。
　氰 化 物 與 酸 反 應 會 放 出 氫 氰 酸 ， 係 劇 毒 物 。 請在 排
　煙 櫃 內 操 作 。
2.使 用 個 人 呼 吸 裝 置 和 安 全 緊 密 的 服 裝 、 橡 膠 手套 。
3.洗 滌 以 及 廢 液 須 依 照 有 毒 溶 液 之 銷 毀 程 序 作 業。

六 、 採 樣 及 保 存
(一) 樣 品 運 送 過 程 ： 樣 品 必 需 放 在 耐 壓 之 密 閉容 器 內 。
　 必 需 在 排 煙 櫃 內 開 啟 。
(二) 液 體 採 樣 量 視 濃 度 而 定 ， 約 需 1L。 因 氰 離 子 不穩 定 ，
　　應 於 採 液 體 樣 品 後 儘 速 檢 驗 。 如 需 貯 存 ， 則 加入
　　氫 氧 化 鈉 調 整 水 樣 之 pH值 至 12.0 ~ 12.5於 4℃ 冷 藏。 樣
　　品 應 貯 存 於 高 密 度 聚 乙 烯 瓶 內 ， 避 免 使 用 玻 璃器
　　皿 。
(三) 樣 品 若 含 有 氧 化 劑 ， 按 照 三 、 （ 一 ） 之 方 法除 去 。

七 、 步 驟
(一) 樣 品 前 處 理 ：
1.精 秤 樣 品 約 1.5g以 蒸 餾 水 稀 釋 至 500mL（ 設 為 mL
　） ， 置 於 蒸 餾 瓶 ； 取 50.0mL 0.25M氫 氧 化 鈉 溶 液 置
　於 氣 體 吸 收 管 ， 連 接 蒸 餾 裝 置 如 圖 一 。
2.調 整 抽 氣 ， 使 空 氣 進 入 蒸 餾 瓶 之 流 動 速 率 為 每秒 1 ~
　2氣 泡 ； 蒸 餾 時 空 氣 流 動 速 率 必 須 防 止 水 樣 逆 流至
　進 氣 管 ， 同 時 氣 體 吸 收 管 中 之 液 面 僅 能 高 於 抽氣 前
　蒸 餾 液 面 約 6.5 ~ 10mm。
3.從 進 氣 管 中 緩 慢 加 入 50 mL1+1（ V： V） 硫 酸 溶 液 ，以
　蒸 餾 水 沖 洗 管 壁 ， 抽 氣 3分 鐘 ， 使 蒸 餾 瓶 中 物 質混
　合 均 勻 。
4.從 進 氣 管 中 加 入 20mL氯 化 鎂 試 劑 ， 以 蒸 餾 水 沖 洗管
　壁 。
5.加 熱 迴 流 至 少 1小 時 ， 冷 凝 管 口 迴 流 速 率 為 每 分鐘 約
　40 ~ 50滴 。
6.停 止 加 熱 並 繼 續 抽 氣 15分 鐘 後 ， 將 氣 體 吸 收 液 倒入
　250mL之 量 瓶 。
7.以 蒸 餾 水 沖 洗 連 接 管 及 氣 體 吸 收 管 ， 將 洗 液 併入 上
　述 量 瓶 ， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 刻 度 （ 稱 為 吸 收 液 ，其 體
　積 設 為 mL） 。
(二) 氰 離 子 滴 定 法 ：
1 取 適 量 吸 收 液 （ 設 為 mL） （ 約 需
　1.0 ~ 10.0mL之 硝 酸 銀 滴 定 液 ） ， 用 0.04M氫 氧 化 鈉 溶
　液 稀 釋 至 適 量 體 積 （ 如 100mL） 加 入 0.5mL羅 丹 寧 指
　示 劑 ， 必 要 時 需 作 多 次 稀 釋 。 若 氰 鹽 濃 度 ≦ 5mg/L時
　， 可 不 用 稀 釋 。
. 2.以 經 標 定 （ 如 0.0192M） 硝 酸 銀 溶 液 滴 定 至 由 淡黃 色
　轉 為 淡 黃 粉 紅 色 ， 即 為 滴 定 終 點 。 所 用 硝 酸 銀溶 液
　的 體 積 為 A mL。
3.同 時 對 相 同 體 積 之 0.4M 氫 氧 化 鈉 溶 液 作 空 白 試 驗， 所
　用 硝 酸 銀 溶 液 體 積 為 B mL。
(三) 鉀 離 子 檢 驗 法
1.取 氯 化 鉀 儲 備 液 10.0 mL ， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 100 mL ， 作
　為 標 準 溶 液 。
2.分 別 取 氯 化 鉀 標 準 溶 液 0.50, 1.0, 2.0 ,3.0, 4.0mL， 以蒸 餾
　水 稀 釋 至 100mL。
3.直 接 以 原 子 吸 收 光 譜 儀 於 766.5 nm測 其 吸 光 度 ， 並繪
　製 吸 光 度 與 濃 度 之 檢 量 線 。
4.取 適 量 （ 約 0.5 ~ 1.0g） 樣 品 ， 以 蒸 餾 水 稀 釋 至 適當 體
　積 使 其 濃 度 落 於 檢 量 線 範 圍 內 ， 以 原 子 吸 收 光譜 儀
　於 波 長 766.5 nm處 測 其 吸 光 度 ， 由 檢 量 線 決 定 樣 品中
　鉀 離 子 濃 度 。
5.若 樣 品 為 化 學 原 料 以 0.04M NaOH調 整 pH>12後 ， 再以 蒸
　餾 水 稀 釋 。

八 、 結 果 處 理
(一)
　　 A： 由 樣 品 消 耗 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 之 體 積 （ mL）
　　 B： 空 白 試 劑 消 耗 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 之 體 積 （ mL）
　　 M： 硝 酸 銀 滴 定 溶 液 莫 耳 濃 度
　　 ：未 蒸 餾 前 ， 在 蒸 餾 瓶 中 水 樣 之 體 積 ， 以 mL表
　　 　示
　　 ：稀 釋 倍 數 ， 和 用相 同 單 位 （ 如 mL） 表 示
(二) 鉀 離 子 濃 度 ： 從 標 準 溶 液 配 製 之 檢 量 線 ， 求得 樣
　　 品 中 鉀 離 子 濃 度 ， 再 依 不 同 稀 釋 倍 數 換 算 樣品 中
　　 鉀 離 子 之 真 實 濃 度 。
九 、 品 質 管 制
(一) 在 樣 品 分 析 之 同 時 ， 須 有 一 組 為 空 白 樣 品， 此 試 驗
　　 之 目 的 是 用 來 查 核 前 處 理 過 程 中 是 否 遭 受 污染 。
(二) 每 批 或 每 組 樣 品 中 須 作 1 ~2個 重 複 分 析 ， 若 樣品 數
　　 目 超 過 10個 時 ， 在 每 10個 樣 品 中 須 再 作 一 個 重複
　　 分 析 ， 由 測 試 結 果 了 解 此 實 驗 室 所 得 之 精 密度 。
(三) 以 另 一 標 準 品 及 試 劑 配 製 查 核 標 準 品 ， 依 檢驗 步 驟
　　 計 算 其 回 收 率 （ r） ， 以 確 保 分 析 結 果 之 可 信度 。
　　 　　
(四) 購 買 已 被 確 認 濃 度 之 品 質 管 制 查 核 樣 品 ， 用以 檢 查
　　 方 法 之 準 確 度 ， 若 經 分 析 結 果 超 過 該 查 核 樣品 之
　　 容 許 偏 差 範 圍 以 上 時 ， 則 需 重 新 查 核 每 一 個實 驗
　　 步 驟 ， 找 尋 問 題 發 生 之 原 因 並 解 決 之 。
(五) 分 析 任 何 一 批 或 一 組 樣 品 時 必 須 作 樣 品 添 加分 析 ，
　　 若 一 批 或 一 組 樣 品 的 數 目 超 過 10 個 時 ， 至 少每 10
　　 個 樣 品 須 作 一 個 樣 品 添 加 分 析 ， 且 其 添 加 回收 率
　　 （ R） 需 落 在 80 ~ 120 % 之 間 。
　　 　　
　　 A： 樣 品 及 添 加 已 知 濃 度 標 準 溶 液 之 分 析 值
　　 B： 樣 品 之 背 景 濃 度 值
　　 T： 樣 品 中 添 加 標 準 溶 度 液 濃 值
(六) 分 析 樣 品 時 ， 依 樣 品 之 濃 度 （ 或 吸 光 度 ） 及其 相 對
　　 標 準 偏 差 （ S） 製 作 管 制 圖 表 。
　　
　　 管 制 上 限 值 UCL﹦ ﹢ 3S
　　 警 告 上 限 值 UWL﹦ ﹢ 2S
　　 警 告 下 限 值 LWL﹦ – 2S
　　 管 制 下 限 值 LCL﹦ – 3S

十 、 精 密 度 及 準 確 度
　　 略 。

十 一 、 參 考 文 獻
(一) The American Society for Testing and Material, D4192-82（
　　 1990） . Standard Test Method for Potassium in Water by
　　 Atomic Absorption Spectrophotometry.
(二) APHA.（ 1985） . Standard Method for the Examination of
　　 Water and Wastewater 17th Ed., P3-125, P3-145 ~ P3-
　　 146.
(三) APHA.（ 1989） . Standard Method for the Examination of
　　 Water and Wastewater 17th Ed., P4-21.
(四) Frant, M.S,Ross Jr., J.W. and Riseman, J.H.1972. Electrode
　　 Indicator Technique for Mesuring Low Levels of Cyanide.
　　 Anal. Chem. 44（ 13） :2227 ~ 2230.
(五) 經 濟 部 中 央 標 準 局 . 1982. 中 國 國 家 標 準 CNS 8420
　　 工 業 廢 水 中 氰 化 物 檢 驗 方 法 .
(六) US-EPA. 1986. Test Methods for Evaluating Solid Waste,
　　 Physical/Chemical Methods, SW-846, 3rd ed. Method 9010.

Answer 2

這就直接可以到環檢所網站去查就可以了吧~~~我是記得是比色法